Em Financeiro › Aprovações de pagamento, a aba Pendentes lista as solicitações. Clique em Aprovar (e digite sua senha de transação) ou em Recusar (e escreva o motivo, que quem pediu vai ver).
Quem fez a solicitação não pode aprová-la: outro gestor precisa fazer isso. O administrador marca quem é Gestor de pagamento em Configurações › Equipe & Usuários › Editar.